第十七届全国化学热力学和热分析学术会议

2014-10-17 00:00:01

中国浙江杭州

采用差示扫描微量量热仪测量了临界二元溶液2,6-二甲基哌啶+水在(263.15-305.15)K宽温度范围的单位体积恒压摩尔热容。分析一相区和两相区的实验数据得到此体系的热容指前因子比A0+/A0-和热容临界指数α,分别与理论值0.53和0.11在误差范围内相一致,说明A0+/A0-和α的值是普适的。G.Perez-Sanchez等人在对完全标度理论[1]的验证中,由于缺乏与热容相关的临界指前因子A0+尤其是临界背景项Bcr而忽略了热容对共存曲线不对称性的贡献。对2,6-二甲基哌啶+水体系液-液共存曲线数据[2]拟合发现,考虑热容项对共存曲线不对称行为后的贡献得到的不对称因子a1值(-7.24±0.09)更接近理论值-6.76[1],且与忽略热容拟合得到的a1值(-11.14±0.27)差别很大,说明热容对共存曲线不对称行为的贡献不可忽略。在高控温精度的静/动态光散射仪上测量了2,6-二甲基哌啶+水体系一相区的浊度。采用Ornstein-Zernike理论关系[3],结合从共存曲线测量中得到的折射率与体积分数及温度的关系拟合不同温度下的浊度数据,得到渗透压缩系数的临界指数γ、关联长度的临界指数ν,关联长度临界指前因子ξ0和渗透压缩系数的指前因子χ0,见表1。实验表明,在误差范围内,2,6-二甲基哌啶+水体系的临界指数与3D-Ising模型预测值相吻合。结合热容数据得到的临界热容的指前因子A+和序参量为体积分数时的共存曲线宽度| |的临界指前因子B[2]计算了普适性标度因子RB和X分别为0.652±0.007和0.024±0.001。结果显示:RB的实验值与其理论预测值0.65~0.67一致,X的实验值和文献的测定值0.018~0.027在误差范围内一致。