中国化学会第30届学术年会-第十九分会：化学中的量子与经典动力学

2016-07-01 00:00:01

中国辽宁大连

采用DFT(B3LYP/6-31+G**)方法探究了HBr催化β-萘酚和甲醛的傅克烷基化反应机理~([1]),以及HBr高效催化的根源。我们研究了3种不同条件下的可能反应路径:HBr催化,H_2O催化,和无催化。结果表明HBr催化反应路径最有利,该路径经历了协同的亲核加成和氢转移,脱水和C-C键成键过程。溶剂乙腈能大大降低反应活化能垒,促进反应的发生。另外,探究了不同卤酸(HCl,HBr和HI)催化剂对反应势垒的影响,发现HBr的催化活性最佳,归因于关键过渡态中存在的C–H…Br~-和O–H…Br~-非共价键相互作用,并成功揭示了HBr催化的真正模式是Br阴离子空穴。