手性胍-金属配合物催化不对称反应研究
刘小华 唐宇 陈全岗 · 2016
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会议名称:
中国化学会第30届学术年会-论坛七:青年化学家论坛
会议时间:
2016-07-02 00:00:01
会议地点:
中国辽宁大连
摘要:
具有CN3结构的胍是一类重要的含氮分子,是具有生物活性最强的有机碱之一。胍基还是一类具有Y芳香性的含氮配体,能以多种方式与金属配位。我们以手性氨基酸为原料,设计合成了一系列新型手性胍-酰胺化合物,通过双功能催化模式,实现了多种有机小分子催化不对称反应。1最近,基于胍基的配位性质以及酰胺骨架的立体控制能力,我们成功地将胍-酰胺化合物作为手性配体,用于金属配合物手性催化。手性胍-酰胺与Pd2(dba)3的组合用于α-烷基取代重氮酯对伯/仲胺的不对称N-H键插入反应合成氨基酸,解决了仲胺N-H插入反应中对映选择性低的问题。2手性胍盐与Cu Cl或Cu Br的组合,能高效高选择性地催化端炔与α-重氮酯之间的不对称C-H插入反应,一步合成手性联烯。3我们还设计合成了一类新型简单的双功能胍-双酰胺类手性配体,以Cu I为金属,在温和条件下实现了对滇红的不对称炔基加成反应。4
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