中国化学会第30届学术年会-第四十三分会：质谱分析

2016-07-01 00:00:01

中国辽宁大连

基质辅助激光电离解吸(MALDI,Matrix Assisted Laser Desorption-Ionization)技术是一种非常有用的质谱电离技术,在各个方面都有非常广泛的应用。我们知道在MALDI过程中产生的小分子离子基本上都是单价的,而研究产生上述现象的机制显得尤为重要。由于MALDI产生的等离子体环境具有高电子密度和低电子温度的特征[1,2],所以三体碰撞复合理论较适合于对MALDI中的降价现象进行解释[3]。我们做出的理论计算表明,若分析物分子的自由度不大,三体碰撞复合的速率系数要比二体碰撞的高出50倍。另外我们通过实验证明,对于小分子分析物,AH_2~(2+)/AH~+的比值接近理论预测值5%,并且随着激光能量的升高,该比率会随着升高了的电子和基质分子数量密度而下降。[A+2]~+/[A+1]~+的比值高于理论同位素比值,多出的[A+2]~+离子可大部分归因于三体碰撞复合。另有实验现象证明[A+2]~+/[A+1]~+比值随着电子密度的升高而升高,也与理论模型相符。所有这些实验与理论结果说明三体碰撞-复合过程是MALDI中小分子降价的主要机制。