中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

2016-10-13 00:00:01

中国江苏扬州

1989年,Jordan等人~([1a])将阳离子型双茂基锆配合物成功地应用于催化吡啶邻位C(sp~2)–H与烯烃的加成反应中,但是,该反应必须在有H2存在的条件下才能循环,在随后的几十年研究中第四族金属配合物催化该反应的进行H2仍然不可或缺,这对许多烯烃底物的反应造成了不便。近年来,Hou课题组[1b]研究了阳离子型稀土金属催化剂在不同吡啶衍生物邻位C(sp~2)–H与烯烃反应中的应用,发现该催化体系不需要氢气的参与。最近,我们发现苯胺基桥联双芳氧基配体可以有效地稳定稀土金属配合物,但这类配体在前过渡金属配合物的合成中未见报道。为此,我们合成了苯胺基桥联双芳氧基锆苄基化合物[ONO]Zr(CH_2Ph)_2(1)~([2])(Scheme 1),并通过X-ray单晶衍射、~1H-,~(13)C-NMR等手段对这些配合物进行了表征。发现它们在阳离子化试剂的作用条件下可以高效地催化吡啶邻位C(sp~2)–H与烯烃的加成反应(Scheme 2),发现该反应不需要氢气的参与,对于脂肪烯烃,该反应生成支链产物,而对于芳香烯烃,该反应则以大于95%的选择性生成直链产物。