第十三届全国量子化学会议报告集

第十三届全国量子化学会议

2017-06-08 00:00:01

中国辽宁大连

为了避免重复机械的试错性实验尝试,计算辅助的催化剂筛选工作应运而生并且发展迅速。1本文基于密度泛函理论,通过计算近三十种铂系双金属反应路径上的反应热和过渡态能量对丙烷脱氢反应的催化剂进行了筛选。理论计算结果显示Pt_3In能够获得与纯铂和工业用Pt_3Sn催化剂相当的催化活性。2同时,Pt_3In相较于纯铂能够获得一个巨大的选择性上的提升。通过构建完整的反应网络,进行了细致的机理探索和微观动力学模拟,证明在PtIn原子比在3:1的时候在活性和选择性上达到了一个平衡,能够获得丙烯生成TOF的最大值。与有实验上的结果相符。3我们还进行了电子结构分析来探究铟的作用。我们发现随着铟含量的增加,电子转移的越多,电子的转移明显降低了丙烯的吸附能。因为丙烯的吸附在提升选择性上扮演了一个非常重要的角色。通过将d带中心和丙烯π吸附的吸附能进行关联,发现两者之间存在线性关系,可以通过计算d带中心位置实现对选择性的快速估算。