物理化学学报   2016 年 07 期

2016

合成了36种二取代二苯基硝酮XAr CH=N（O）Ar Y（简称XPNY）化合物,研究了取代基效应对其还原电位(E_red)的影响,并系统对比了XPNY与XAr CH=NAr Y（简称XBAY）和XAr C（Me）=NAr Y（简称XPEAY）还原电位的差异。研究结果表明:XPNY的E_red与C=N键的13C NMR化学位移δC（C=N）没有线性关系;XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的E_red之间没有线性关系,表现出不同的变化规律;X基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的E_red都有贡献,而对化合物XPNY的E_red贡献都很小,可忽略;Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的E_red有一定贡献,而对化合物XPEAY和XBAY的E_red贡献很小,可忽略;XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位,而XPEAY的母体其还原电位更低,一般而言,X-Y基团对相同时,XPEAY化合物更难被还原。